從低分子的甲醛或三聚甲醛合成高分子量的聚甲醛可以采用三種聚合原理：一是三聚甲醛的開環(huán)聚合，即將三聚甲醛的六元環(huán)在催化劑作用下打開聚合成為大分子；二是無水甲醛的加成聚合，即將甲醛的羰基雙鍵打開后聚合成為大分子；三是甲醛在水溶液或醇溶液中的縮聚，即將甲醛溶于水中形成甲二醇(HOCH2OH)，或在醇溶液中形成半縮醛(R-O-CH2-OH)，然后進行縮聚反應，當聚合度超過10時自動生成晶核從溶液中沉淀出來，然后以晶核為生長點不斷進行鏈增長反應形成聚甲醛大分子。從聚合反應的實施方法可分為三聚甲醛的溶液聚合、本體聚合、氣相聚合和輻射聚合；無水甲醛的溶液聚合、本體聚合等多種方法。由于采用甲醛直接聚合對單體甲醛的純度要求很高，當純度不夠時難以得到高分子量化合物，因此工業(yè)上以三聚甲醛在催化劑作用下進行溶液聚合制備均聚甲醛和共聚甲醛較為普遍。 優(yōu)勢編輯①短時間內(nèi)使用時，均聚甲醛的強度、彈性和熱變形溫度比共聚甲醛好；1955年前后美國杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛的均聚物。聚甲醛很易結晶，結晶度70%以上。均聚甲醛的熔融溫度為180℃左右。

它是繼聚酰胺之后又一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料，具有高的力學性能，如強度、模量、耐磨性、韌性、耐疲勞性和抗蠕變性，還具有優(yōu)良的電絕緣性、耐溶劑性和可加工性，是五大通用工程塑料之一?？s醛聚合物即聚甲醛是由甲醛聚合形成的，它也常稱做聚氧亞甲基(POM)。由甲醛來制備聚合物早在20世紀20年代 就被研究過，但是直到l950年杜邦開發(fā)出Delrin (戴林)以前尚來制得熱穩(wěn)定的材料。均聚物是用非常純的甲醛經(jīng)陰離子聚合制得。形成的聚合物是不溶的。隨著聚合反應的進行不斷析出。隨著甲醛選出縮醛樹脂被拉開，于是發(fā)生了熱降解。聚合物的熱穩(wěn)定性可通過端羥基與醋酸酐的酯化來提高。改善熱穩(wěn)定性的另 一個方法是與第二單體：如環(huán)氧乙烷等共聚，其聚物是按陽離子聚合法制備的。縮醛樹脂的熱降解有四種機理。種是熱或堿催化的鏈解聚；結果是釋出甲醛，聚合物的端基割閉可減少這種傾向；第二種是氧進攻聚合物的無規(guī)則位萱也導斂解聚，采 用抗氧劑可減少這種降解機理的發(fā)生，共聚也有助于降低這種傾向；第三種機理是縮醛樹脂鏈被酸斷裂。第四種降解是當溫崖超過270℃時發(fā)生熱解聚，這一點很 重要，它告誡操作者加工溫度要保持270℃以下，以避免聚合物降解。

縮醛樹脂是高度結晶的，典型的結晶度是75%，熔點星180℃。與聚乙烯(PE)相比．由于C—O鍵更短所以分子鏈堆積得更緊密，其結果是聚合物的熔點更高。高的結晶度賦予縮醛聚合物以很好的抗溶劑性。聚合物辛要是線型．其分子量(Mn)在20000到110000之間。②長期使用時，均聚甲醛的蠕變破壞和熱老化性能比共聚甲醛差；③均聚甲醛的耐熱水性、耐堿性比共聚甲醛差；④共聚成型熱穩(wěn)定性比均聚好，并且成型溫度幅度寬。 [2] 

基本性能編輯①尺寸穩(wěn)定。溫度、濕度對其尺寸的影響比較小，優(yōu)于尼龍。它在80℃水中浸泡時，尺寸增大僅1.3%。②沖擊性能優(yōu)異。在較寬的溫度范圍內(nèi)具有較高的沖擊強度，特別是能夠耐多飲重復的沖擊，因此用來制造齒輪等反復受力的機件特別合適。③具有較高的疲勞強度。它的疲勞壽命高于聚碳酸酯、尼龍、硬聚氯乙烯塑料；它能耐扭變，恢復迅速，在載荷去除后即能復原，這種性能使它適用于制造輕載彈簧。④耐磨性能好。具有較低的摩擦系數(shù)和較高的耐磨損性能，磨耗量低于一般的工程塑料，適于制造無油潤滑的齒輪、軸承等耐磨零件。