品牌: | 天環(huán)凈化設(shè)備 |
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發(fā)布時(shí)間: | 2023-12-07 03:46 |
最后更新: | 2023-12-07 03:46 |
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電化學(xué)氧化法處理氨氮分兩種,一種是利用電場(chǎng)作用,使氨氮直接在陽(yáng)極板上失去電子發(fā)生氧化反應(yīng),第二種是依靠電解過(guò)程中產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性中間產(chǎn)物氧化氨氮,在這里分為存在Cl-和不存在Cl-兩種情況,存在Cl-時(shí)去除氨氮類似于折點(diǎn)氯化法,不存在Cl-時(shí)主要是·OH氧化氨氮。
陽(yáng)極材料在電化學(xué)氧化法處理氨氮中顯得至關(guān)重要,不同的陽(yáng)極材料會(huì)有不同的電化學(xué)性能。Shi-LongHe等分別從直接和間接電化學(xué)氧化處理氨氮中的氨氮去除率,NO2-和NO3-的產(chǎn)生量進(jìn)行分析,討論不同陽(yáng)極材料的循環(huán)伏安曲線,對(duì)三種商業(yè)陽(yáng)極材料Ta-Ir/TiO2,Rh-Ir/TiO2和PbO2/TiO2用于電化學(xué)氧化法處理氨氮的電化學(xué)性能作出了評(píng)價(jià)。結(jié)果表明,PbO2/TiO2很適合解壓床氨氮的直接氧化,而在PAC填料反應(yīng)器中,由于PAC的存在,三個(gè)陽(yáng)極直接氧化氨氮的效率相似,當(dāng)反應(yīng)體系中存在Cl-時(shí),Rh-Ir/TiO2是三者中有效的間接氧化氨氮的陽(yáng)極材料。陳晨等采用自制的SnO2-C以及SnO2-Sb2O3-C作為電化學(xué)氧化陽(yáng)極材料。通過(guò)循環(huán)伏安伏安曲線和阻抗測(cè)試研究實(shí)驗(yàn)分析,在氨氮氧化過(guò)程中,VulcanXC-72炭黑載體對(duì)電化學(xué)氧化陽(yáng)極材料的活性有所提高,Sb的摻雜也提高了電化學(xué)氧化陽(yáng)極材料的活性。研究還表明,強(qiáng)堿條件下氨氮的降解效率更高。
關(guān)于電化學(xué)氧化氨氮機(jī)理的研究,大多是推斷而來(lái)。為進(jìn)一步明晰電化學(xué)氧化法處理氨氮的反應(yīng)歷程,王春榮等在佳電解反應(yīng)條件下,采用高效液相色譜對(duì)多種影響因素下的活性物質(zhì)及中間產(chǎn)物進(jìn)行了定量分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,·OH量隨電流密度的增加而增加,Cl-的存在和堿性條件都不利于·OH的產(chǎn)生,在Cl-存在條件下,氨氮的去處主要是Cl-參與的類似折點(diǎn)氯化法的間接氧化,溶液pH盡量保持在中性或酸性條件,以及電流密度好大些,因?yàn)檫@樣產(chǎn)生的NO2-和氯胺有害副產(chǎn)物就能更少。
電化學(xué)氧化法處理氨氮也有傳統(tǒng)的二維電極電化學(xué)氧化法和新型的三維電極法之分,三維電極法較二維電極法有較高的面體比和電流效率,且時(shí)空產(chǎn)率更大,因此,近年來(lái)三維電極電化學(xué)氧化法處理氨氮成為了電化學(xué)氧化法處理氨氮的研究熱點(diǎn)。
丁晶等對(duì)二維和三維電極電化學(xué)氧化處理氨氮進(jìn)行了對(duì)比。研究發(fā)現(xiàn),二維電極電化學(xué)氧化氨氮去除率與電解時(shí)間成正比,而三維電極處理氨氮是在多種物理化學(xué)過(guò)程協(xié)同作用下進(jìn)行的,其氨氮降解率和電流效率都更高。穆甜等利用自制的三維電極氧化裝置對(duì)氨氮廢水進(jìn)行處理,考察三維電極法處理氨氮的各個(gè)影響因素,包括電解時(shí)間、電解電壓、Cl-濃度和pH值,并對(duì)氨氮的主要去除途徑和氧化機(jī)理進(jìn)行了分析。結(jié)果表明,在一定范圍內(nèi),三維電極對(duì)氨氮的去處率與電解電壓、電解時(shí)間和電解質(zhì)濃度都成正比,而pH是在中性條件下佳,三維電極法同二維電極法一樣,去除氨氮的途徑都是通過(guò)游離氨(NH3)在陽(yáng)極上的直接氧化或Cl-存在時(shí)類似折點(diǎn)氯化法的與NH4+發(fā)生間接氧化。三維電極法對(duì)低濃度和高濃度的氨氮都有很好的去處效果。鄭貝貝等使用三維電極法對(duì)高濃度氨氮(2200mg/L)廢水進(jìn)行處理后,出水NH4+-N<15mg/L,達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。鄭宗明等在一定條件下,采用三維電極法處理氨氮濃度為50mg/L的模擬廢水,氨氮去除率可達(dá)74.17%。
印刷線路板(PCB),又稱印制電路板,是各類電子產(chǎn)品中不可缺少的重要部件。印刷線路板是電子元件工業(yè)中大的行業(yè),它廣泛應(yīng)用于大型機(jī)算機(jī)、辦公和個(gè)人電腦、家用電器、娛樂電器及其輔助性產(chǎn)品等各種電子設(shè)備中。近年里,世界印刷線路板業(yè)的平均增長(zhǎng)率達(dá)8.7%,我國(guó)的增長(zhǎng)率則高達(dá)14.4%。
在線路板生產(chǎn)過(guò)程中,使用多種不同性質(zhì)的化工材料,構(gòu)成了生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水及廢液的復(fù)雜性。不同生產(chǎn)工序所產(chǎn)生的廢水及廢液,含有不同性質(zhì)的污染物,既有重金屬化合物,又有合成高分子有機(jī)物及各種有機(jī)添加劑。
線路板絡(luò)合廢水中能與銅等重金屬形成絡(luò)合物的主要物質(zhì)有EDTA、NH3、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、CN等,這幾種物質(zhì)與銅會(huì)形成比較穩(wěn)定的絡(luò)合銅離子,影響銅的去除。
2、絡(luò)合銅廢水中銅的去除方法
2.1 硫化物沉淀法
硫化鈉離解的S2-與Cu2+形成溶度積很小(KSP=6.3×10-36)的難溶CuS,與Cu(NH3)42+相比(其穩(wěn)定常數(shù)為2.09×1013),CuS的穩(wěn)定性高很多,因此,加入的S2-將從Cu(NH3)42+中爭(zhēng)奪Cu2+,促使Cu(NH3)42+破絡(luò)分解,終使廢水中的銅離子濃度降低,完成絡(luò)合銅廢水的治理凈化。為達(dá)到好的除銅效果,硫化鈉的加入量要稍過(guò)量于理論計(jì)算值;Fe2+主要起混凝作用,目的是使難溶CuS細(xì)小顆粒凝聚增大,加速沉淀;pH值的控制是為了滿足混凝劑的混凝反應(yīng)條件;靜沉?xí)r間的長(zhǎng)短則對(duì)出水水質(zhì)及經(jīng)濟(jì)因素有所影響。
2.2 Fenton氧化法
絡(luò)合劑與金屬離子的絡(luò)合過(guò)程,是由絡(luò)合劑配位體取代金屬離子(實(shí)際上是水合金屬離子)周圍的水分子形成配位基、配位化合物的過(guò)程。在線路板絡(luò)合銅廢水中,絡(luò)合劑的穩(wěn)定性是由金屬離子與有機(jī)酸根配位體的穩(wěn)定性決定的。Fenton試劑是一種強(qiáng)氧化劑,能夠氧化破壞Cu-EDTA的螯合鍵,使銅從絡(luò)合態(tài)解離為自由態(tài),完成破絡(luò)過(guò)程。自由態(tài)銅在堿性條件下(pH=8)可形成氫氧化銅沉淀,為加快沉降速度,第二次加入的Fe2+主要起凝聚作用,目的是使氫氧化銅凝聚長(zhǎng)大,PAM的加入使凝聚顆粒進(jìn)一步絮凝增大,加快沉速。
2.3 混凝法
通過(guò)調(diào)高廢水pH值,可以使廢水中的銅離子產(chǎn)生Cu(OH)2沉淀,但此時(shí)沉淀物呈細(xì)小懸浮顆粒狀態(tài),需通過(guò)混凝反應(yīng)的壓縮雙電層、電性中和、吸附架橋等作用原理使細(xì)小的污染物凝聚長(zhǎng)大,進(jìn)而沉淀分離。
3、比較分析及討論
硫化物沉淀法、Fenton氧化法都能達(dá)到理想的處理效果,混凝法未能使絡(luò)合銅廢水達(dá)標(biāo)排放。根據(jù)硫化物沉淀法和Fenton氧化法的工藝條件及絡(luò)合銅廢水的水質(zhì)特點(diǎn)(Cu(NH3)42+廢水為堿性,Cu-EDTA廢水為酸性),為節(jié)省調(diào)節(jié)pH的酸堿用量,Cu(NH3)42+絡(luò)合廢水宜選用硫化物沉淀法,Cu-EDTA絡(luò)合廢水宜選用Fenton氧化法。
從工藝操作管理看,混凝工藝簡(jiǎn)單,硫化物沉淀法次之,F(xiàn)enton氧化法復(fù)雜。硫化物沉淀法操作過(guò)程的硫化鈉加入量的控制難度較大,加入量太少,除銅不徹底;太多,則易產(chǎn)生惡臭氣體硫化氫,形成二次污染。Fenton氧化法的Fenton氧化是該工藝的關(guān)鍵環(huán)節(jié),F(xiàn)enton氧化工藝條件要求嚴(yán)格,這也給操作過(guò)程帶來(lái)一定的難度。