制革污水中富含蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、重金屬鉻離子、染料、氨氮化合物和無機(jī)鹽類。浸灰車間的廢水化學(xué)需氧量（COD）甚至達(dá)到27600mg/L。此外，為了方便制革原料皮的保存，尤其是生牛皮，常用占皮重15%～40%的氯化鈉對生皮進(jìn)行鹽腌處理，導(dǎo)致在準(zhǔn)備工序，如浸水過程中，會有大量氯化鈉從原料皮內(nèi)溶出到加工浴液中，從而產(chǎn)生大量高鹽負(fù)荷廢水。再加上浸灰和脫毛操作中通常會使用石灰、硫化鈉或亞硫酸鹽等化學(xué)助劑，這些因素共同形成了制革污水的高鹽特征。

現(xiàn)有研究表明，污水生物處理方法對環(huán)境為友好，但對去除制革廢水中成分復(fù)雜的有機(jī)物和含鉻污染物效率不高。因此，從這個意義上說，嘗試將先進(jìn)的膜分離技術(shù)等整合到制革高鹽廢水處理環(huán)節(jié)中，有望實(shí)現(xiàn)制革行業(yè)的水資源重復(fù)利用及結(jié)晶鹽資源化利用。

據(jù)報(bào)道，膜分離在處理皮革行業(yè)高鹽廢水領(lǐng)域具有很大潛力。將膜處理技術(shù)應(yīng)用于制革廢水處理，通過優(yōu)化微濾、超濾、納濾和反滲透工藝參數(shù)，在耗用少量化學(xué)試劑的條件下，可實(shí)現(xiàn)濕污泥的零排放，為高鹽廢水的資源化處理與利用，提供更加環(huán)保、高效、低成本的處理方法。

1、高鹽廢水的來源和特點(diǎn)

1.1 來源

含鹽廢水的成分和濃度取決于其來源。含鹽廢水的主要來源包括：出現(xiàn)土壤鹽漬化問題的地區(qū)的農(nóng)業(yè)排水，沿海地區(qū)的水產(chǎn)養(yǎng)殖以及膜或電滲析設(shè)備的濃縮廢水。許多制造企業(yè)，例如制革、染料、印染、煤化工以及采礦企業(yè)都可能產(chǎn)生高鹽度廢水，其中所含污染物比農(nóng)業(yè)或水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)更為復(fù)雜。干旱和半干旱地區(qū)的蒸騰速率加快，也促進(jìn)了土壤鹽堿化。目前，土壤鹽堿化威脅著全球約7%的土地面積和超過20%的農(nóng)業(yè)用地。

1.2 特點(diǎn)

高鹽廢水不僅鹽含量較高，往往還含有其他高濃度污染物，如有機(jī)物、氨氮、懸浮物、重金屬等，造成資源化處理利用難度較高。各行業(yè)的不同工廠因需求和工藝的差異，廢水的成分復(fù)雜，且各不相同。其中，制革廠的浸水、浸灰、脫灰、浸酸和鞣制等過程會產(chǎn)生含有機(jī)物、懸浮性固體（SS）、溶解性固體（主要是鉻和酸性離子）、氨、有機(jī)氮和其他特定污染物（例如硫化物）的廢水。

2、制革高鹽廢水資源化利用

2.1 概述

根據(jù)制革高鹽廢水處理的工藝步驟劃分，資源化利用的關(guān)鍵技術(shù)和工藝主要包括原水預(yù)處理、濃縮分鹽和結(jié)晶出鹽。高鹽廢水資源化處理的意義在于：通過廢水的再利用可以大大減少水資源的消耗量，減少或不向外部排放含鹽廢水，對水生生物環(huán)境和土壤保護(hù)具有重要意義。

2.2 廢水膜處理工藝應(yīng)用

2.2.1 原水預(yù)處理

（1）預(yù)處理方案確定

首先對原水進(jìn)行全面的水質(zhì)分析和長期的設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定性監(jiān)測，這有助于選擇合適有效的預(yù)處理方案，這一過程非常重要，是整個工藝流程穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵步驟。根據(jù)分析結(jié)果，對不同的原水水質(zhì)采取不同的預(yù)處理方法。針對懸浮物和漂浮物的處理主要采用物理方法；傳統(tǒng)活性污泥法能從水中去除溶解性膠體和可生物降解有機(jī)物以及部分懸浮物和無機(jī)鹽類，通過厭氧或缺氧區(qū)的設(shè)置使之具有脫除氨氮的效能。此外，處理系統(tǒng)還應(yīng)具有一定的抗沖擊負(fù)荷能力，在實(shí)際應(yīng)用中，還要考慮與其他工藝處理方法聯(lián)用與匹配，以滿足不同的處理要求。

如果含鹽廢水或進(jìn)水COD高于80mg/L，通常需要在膜處理單元之前設(shè)置氧化過程，將有機(jī)物濃度降至50~80mg/L或更低。對于高硬度含鹽廢水，應(yīng)使用化學(xué)軟化、離子交換和有機(jī)膜/陶瓷膜系統(tǒng)等，將二價或以上的離子濃度降低至小于50mg/L。如果采用化學(xué)軟化方法，還需要對生成的碳酸鹽進(jìn)行酸化和脫氣，以防止結(jié)垢。

目前，應(yīng)用較廣的預(yù)處理流程：來水→化學(xué)軟化→石英砂+超濾→樹脂軟化→氧化，這一預(yù)處理工段可以使高硬度廢水硬度去除率大于95%，對于較難降解的高COD廢水，COD去除率可達(dá)60%，使后經(jīng)過膜處理的出水SS、硬度等指標(biāo)滿足GB標(biāo)準(zhǔn)直接排放要求。針對工業(yè)廢水復(fù)雜多變的特點(diǎn)，第二、三步可采用管式膜替代，其具有懸浮物與污泥濃度耐受性高、膠體去除效果好、出水水質(zhì)水量易控制、無二次污染產(chǎn)生和占地面積小等優(yōu)點(diǎn)。

（2）提升預(yù)處理效果

針對在實(shí)際制革高鹽廢水預(yù)處理中膜處理工藝存在的一些不足，本文提出了一些解決策略：在增強(qiáng)織物上制膜，更好地兼顧膜分離效果與膜耐用強(qiáng)度；為了解決膜絲脫皮問題和提高使用周期，通過深層滲透涂覆工藝令功能層與編織管形成獨(dú)特的鉚釘式結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)膜層與支撐層的互穿，從而形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)：采用浸沒相轉(zhuǎn)化成膜過程形成的非對稱指狀孔結(jié)構(gòu)和高孔隙率，可以避免形成性嵌入式污堵，同時實(shí)現(xiàn)2000~4000L/(m2·h)低壓大通量運(yùn)行；通過特定原料物化改性工藝，提升膜表面親水性，使污染物不易附著，同時功能層外表面孔數(shù)多且孔徑小，可以避免造成深層次污染且耐受反洗。

總的來說，原水預(yù)處理還可以減少中水回用系統(tǒng)的膜污染，保證膜濃縮分鹽系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)長期穩(wěn)定運(yùn)行，進(jìn)一步減少投資和運(yùn)維成本。

2.2.2 中水回用

反滲透RO是一種利用壓力差作為驅(qū)動力從溶液中分離出溶劑的膜分離方法。其可以攔截水中的各種無機(jī)鹽離子、膠體物質(zhì)和大分子溶質(zhì)，已廣泛用于海水淡化、鍋爐水軟化和高鹽廢水脫鹽。

對于含鹽廢水脫鹽，不同壓力差對應(yīng)濃水含鹽量不同，當(dāng)驅(qū)動壓力從40bar增加到120bar，濃水中的含鹽量也增加了約三倍。

為減少制革行業(yè)高鹽廢水的排放，許多制革企業(yè)采用了以“超濾(UF)+RO”為主的“雙膜法”處理工藝，利用“UF+RO”雙膜組合工藝對制革廢水進(jìn)行處理與回用，可以實(shí)現(xiàn)減排和資源再利用。