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發(fā)布時(shí)間: | 2023-11-22 13:25 |
最后更新: | 2023-11-22 13:25 |
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因此,含鹽廢水COD的去除是液體零排放的關(guān)鍵技術(shù)之一,采用何種COD去除技術(shù)需要針對(duì)不同的含鹽廢水進(jìn)行實(shí)驗(yàn)和篩選,終優(yōu)選出合適的技術(shù)方法和科學(xué)的工藝節(jié)點(diǎn)位置。
1、實(shí)驗(yàn)原理
雙氧水與亞鐵離子的結(jié)合即為Fenton試劑。Fenton法采用Fe2+/H2O2體系來氧化多種有機(jī)物,之所以具有很強(qiáng)的氧化能力,是因?yàn)槠渲泻蠪e2+和H2O2,H2O2被亞鐵離子催化分解生成羥基自由基(?OH),并引發(fā)更多的其他自由基反應(yīng),其中Fe2+離子主要是作為同質(zhì)催化劑,而H2O2則起氧化作用。Fenton試劑具有極強(qiáng)的氧化能力,特別適用于某些難生物降解的或?qū)ι镉卸拘缘墓I(yè)廢水的處理,其反應(yīng)機(jī)理如下:
以上反應(yīng)鏈產(chǎn)生的羥基自由基具有如下重要性質(zhì):
(1)羥基自由基(?OH)是一種很強(qiáng)的氧化劑,其氧化電極電位(E)為2.80V,在已知的氧化劑氧化電位中僅次于F2。
(2)它具有較高的電負(fù)性或電子親和能(569.3kJ),容易進(jìn)攻高電子云密度點(diǎn),羥基自由基(?OH)的進(jìn)攻具有一定的選擇性;
(3)羥基自由基(?OH)具有加成作用,當(dāng)有碳碳雙鍵存在時(shí),除非被進(jìn)攻的分子具有高度活潑的碳?xì)滏I,否則將發(fā)生加成反應(yīng)。
,F(xiàn)enton法處理有機(jī)物的實(shí)質(zhì)就是羥基自由基與有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)。國內(nèi)外對(duì)Fenton法氧化技術(shù)進(jìn)行了大量的廢水處理實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)表明:(1)反應(yīng)啟動(dòng)快,反應(yīng)在酸性條件下,常溫常壓;(2)不需要設(shè)計(jì)復(fù)雜的反應(yīng)系統(tǒng),設(shè)備簡單。
2、水樣來源
實(shí)驗(yàn)用水來自寧夏寧東某含鹽廢水處理項(xiàng)目冷凍母液。實(shí)驗(yàn)選取的工藝節(jié)點(diǎn)為冷凍環(huán)節(jié)濃縮循環(huán)母液上清液,該水樣特點(diǎn)為COD含量高,鹽分高。
3、實(shí)驗(yàn)計(jì)劃
影響實(shí)驗(yàn)的因素包括:溫度、pH、雙氧水投加量、硫酸亞鐵投加量、攪拌反應(yīng)時(shí)間,如表1。選擇L16-45正交表開展實(shí)驗(yàn)。
4、實(shí)驗(yàn)材料
實(shí)驗(yàn)材料見表2,實(shí)驗(yàn)設(shè)備見圖1。
5、實(shí)驗(yàn)結(jié)果
5.1 雙氧水投加量影響
如圖2雙氧水(30%)的投加量并非越多越好,投加量在5~9mL時(shí)COD去除率變化不大,介于7.7~8%之間;隨著投加量的進(jìn)一步增加,COD去除率反而下降。
5.2 硫酸亞鐵投加量
如圖3隨著硫酸亞鐵投加量增加,COD去除率反而降低,在6g時(shí)去除率達(dá)到低,之后上升,因此硫酸亞鐵投加量不宜過多。
5.3 pH值的影響
如圖4COD的去除率隨著pH值增加而逐漸降低,可見fenton反應(yīng)適宜在較強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行。
5.4 反應(yīng)時(shí)間影響
如圖5反應(yīng)時(shí)間對(duì)COD去除率并沒有明顯影響,反應(yīng)時(shí)間并非越長越好;當(dāng)反應(yīng)10min后,出現(xiàn)相對(duì)較高的去除率。
5.5 溫度變化的影響
如圖6溫度對(duì)COD的去除率影響不明顯,在35℃其去除率相對(duì)較高為7.85%,隨著溫度繼續(xù)升高,COD去除率略微下降。
5.6 影響因素大小及優(yōu)組合
如圖7影響因素大小:pH>雙氧水投加量>溫度>反應(yīng)時(shí)間>硫酸亞鐵投加量;通過均質(zhì)分析得知,A1-B1-C1-D2-E2為優(yōu)組合條件。結(jié)合均質(zhì)分析和極差分析,得出優(yōu)方案組合為:C1,A1,B1,D2,E2,即當(dāng)pH為3,雙氧水(30%)投加量10mL,硫酸亞鐵投加量5g,反應(yīng)溫度35℃,反應(yīng)時(shí)間10min為優(yōu)條件。
6、結(jié)論
通過實(shí)驗(yàn)研究表明,fenton法去除煤化工含鹽廢水COD各因素的影響程度大小為:pH>雙氧水投加量>溫度>反應(yīng)時(shí)間>硫酸亞鐵投加量;優(yōu)反應(yīng)條件為:pH值=3,雙氧水(30%)投加量10mL,硫酸亞鐵投加量5g,反應(yīng)溫度35℃,攪拌反應(yīng)10min。實(shí)驗(yàn)條件下高去除率僅為10.90%,該技術(shù)處理效果不理想,技術(shù)可行性差。